家庭成员由父母、姐、弟和自己五人组成；与波瑠和佐佐木希私下关系很好。
大政绚在初中二年级春假期间来到东京被星探发掘。出道前，在日本札幌学校接受学习。随后，开始担任时尚杂志《CANDy》的模特。
2006年，作为模特活跃于少女漫画杂志和时装杂志，被电视剧制作人丹羽多闻安德烈发掘提拔，主演BS-i台制作的短篇电视剧《东京少女》从而出道；同年，大政绚还主演了以昭和时代的经典名曲为题材的纯爱剧《恋爱星期天》的第10、12集。
2007年，独身一人来到东京，成为集英社杂志《Seventeen》的专属模特；同年，还主演了悬疑推理喜剧《手机刑事》系列的第六部《手机刑事钱形海》。
2008年，主演奇幻爱情电影《超能力爱情》，饰演在渡口卖船票的少女“津木野百合”；7月，主演TBS卫星频道bs-i出品的青春纯爱剧《东京少女大政绚》；同年，与织田裕二、北川景子、冈田将生等人合作出演校园剧《太阳与海的教室》。
2009年，在荣仓奈奈主演的漫改校园剧《我的帅管家》里饰演了表面苛刻、但本质善良的女孩“华山里香”；同年7月，出演富士电视台月九档爱情剧《零秒出手》。
2010年1月，在龟梨和也主演的漫改爱情剧《完美小姐进化论》里饰演了貌美而不自知的千金大小姐“中原须奈子”，并凭借该剧获得第13届日刊体育日剧奖助演女优赏；4月，参演田边诚一主演的悬疑推理剧《三代目明智小五郎》；12月，从集英社杂志《Seventeen》顺利毕业；同年，还与韩国偶像组合JYJ成员朴有天联袂主演了爱情剧《BeautifulLove～如果有你在～》。
2011年1月，开始担任时尚杂志《non-no》的专属模特；随后，在香里奈主演的热血校园剧《美咲NO.1》里饰演了个性很男孩子气的女学生“樱井唯”；同月，与染谷将太联袂主演的剧情片《说谎的男孩与坏掉的女孩》在日本上映，她在片中饰演了美丽但性格孤僻怪异的女孩“御园麻由”；2月，与冈本梓、冈本杏理合作出演的悬疑推理电影《手机刑事3》在日本首映；7月，与青柳翔、北原里英、小泽雄太合作出演漫改动作剧《无赖布鲁斯》，饰演温柔体贴的女主角“七濑千秋”；10月，搭档松坂桃李合作出演根据手机游戏《怪盗Royale》为基础改编的同名日剧；同年，大政绚还出演了根据漫画家矢泽爱同名原作改编的爱情电影《天堂之吻》。
2012年1月，参演冈田将生主演的悬疑医疗剧《神圣的怪物们》，饰演工作认真、性格温柔的护士“平井瑶子”；4月，出演相叶雅纪主演的悬疑推理剧《三花猫福尔摩斯的推理》；6月26日，推出写真集《绚事典》；7月，主演富士电视台出品的深夜档喜剧《结婚同窗会》；10月，与仲里依纱、林遣都、增田贵久等人合作出演医疗剧《Resident～实习医生五人组》。
2013年4月，主演东京电视台深夜剧《吸血鬼天堂》，饰演对恋爱无抵抗力，实龄170岁的吸血鬼“樱子”；7月，在藤谷太辅主演的漫改校园剧《假面教师》里饰演了有志成为热血教师的教育者“市村美树”。
2014年1月，与观月亚理莎、莲佛美沙子、田中圭等人合作出演热血校园剧《夜野老师》；2月，出演的漫改电影《假面教师剧场版》在日本上映；7月，在中岛裕翔主演的青春校园剧《水球不良少年》中饰演了水球部顾问兼霞高的英语老师“青山千春”。
2015年，与山下智久、栗山千明、洼田正孝等人合作出演温情剧《献给阿尔吉侬的花束》，饰演内心多愁善感的女大学生“小出舞”。
2016年4月，在中谷美纪主演的婚恋题材日剧《我不是结不了婚，只是不想》里饰演了打扮时尚、充满女人味的护士“野村梨花”；5月，与上川隆也、渡部笃郎、夏川结衣等人合作共演根据作家山崎丰子原作改编的WOWOW台庆剧《不落的太阳》。
2017年3月，主演的剧情片《化妆品战争》在日本上映；4月，在波瑠主演的伦理爱情剧《其实并不在乎你》里饰演了女主角的好友兼闺蜜”饭田香子“；同年，大政绚还参演了漫改爱情电影《P与JK》，饰演冷面上司”小森富美“。
影视类
2009第13届日刊体育日剧奖助演女优赏完美小姐进化论（获奖）
其他
2012第4届ゴールド?メイクアップ赏モード?ファッション部门（获奖）
大政绚出道时就作为模特活跃于少女漫画杂志和时装杂志，其斜刘海大波浪卷发和花苞头造型美轮美奂，让人感觉甜美可人。
作为模特兼演员的大政绚不仅人气高涨，而且在不少影视剧中都有亮眼表现；并凭借出演《完美小姐进化论》等日剧而备受关注。
大政绚因在电视剧《完美小姐进化论》中饰演女主角而一炮而红，其强有力的眼神以及清秀而意志坚定的面容颇似前辈柴崎幸，因而被外界誉为“柴崎幸第二”。
