李凯馨本名俞凯馨，母亲是新加坡主持人权怡凤，父亲叫俞宏荣，在她很小的时候，父母便离异。在李凯馨14岁生日时，她跪拜李荣达，称李荣达为爸爸，并宣布改姓“李”。
2017年4月，李凯馨通过北电和中戏两所艺术院校的专业考试，并取得了中央戏剧学院话剧影视表演专业外籍第一名的成绩；7月，李凯馨正式被北京电影学院表演系录取。
2014年，李凯馨参加苹果公司的微电影广告试镜，并被导演许鞍华相中，获得了苹果2015中国新春广告的出演机会。
2015年2月2日，苹果春节广告《老唱片》在中国发布，在一分半钟的影片里，李凯馨骑着脚踏车回家，用老唱片播放着周璇的歌曲《永远的微笑》自弹自唱，再利用苹果产品收录起来，让奶奶播来听；而这部微电影也使李凯馨从此走进大众视野；此后，李凯馨陆续在中国接拍广告及电视剧，并被导演曹盾相中出演东方魔幻题材电视剧《海上牧云记》，在剧中饰演隐忍善良的少年苏语凝。
2016年7月，李凯馨搭档吴俊余演唱古装玄幻电视剧《青云志》的概念主题曲《青云志》，并在《青云志》仙侠盛典上献唱了该曲。
2017年3月，李凯馨联合焦俊艳、刘敏涛等主演的女权话题电视剧《问题餐厅》播出，她在剧中饰演了二次元主厨袁千佳；随后，李凯馨在二次元青春校园剧《班长大人》中首次挑梁女主角，饰演拥有强大“脑洞原力”的少女叶木栖，此外，她还为该剧演唱了歌曲《青春上演》和《你的身影》；同年6月，她还与黎明搭档主演当代都市题材电视剧《莫语者》，饰演活泼好动、行动力极强的职场新人安达；10月24日，李凯馨发布个人首支单曲《那个女孩》，歌曲以她的个人成长故事背景，分享一路异国追梦的历程；11月21日，发布个人第二支抒情单曲《墨水笔与橡皮擦》；12月19日，李凯馨的首支词曲创作单曲《在一起》上线。
2018年1月11日，李凯馨推出个人首张专辑《李凯馨同名EP》；随后，都市轻奇幻题材电视剧《我的波塞冬》开机，李凯馨在剧中饰演海洋地质学高材生安菲；5月28日，搭档邢昭林主演的青春治愈偶像剧《强风吹拂》开机，她在剧中饰演大学新生林峰。
2019年，出演改编自苏童同名小说的电影《纸骑兵》，在片中饰演女主角；5月，搭档赵弈钦主演甜宠古装爱情喜剧《冒牌太子妃》；11月，发行全新单曲《I’mHappy》。
2017年6月，李凯馨参与世界卫生组织举办的控烟公益活动，与易烊千玺、关晓彤、王嘉等一起倡导“无烟下一代”的健康生活，呼吁减少二手烟对青少年的危害。
李凯馨不仅外形清纯靓丽，还有着一双清亮纯净的大眼睛。在《问题餐厅》中，李凯馨把一个曾经抗拒交流、把自己封闭起来、看上去甚至有点难接近的小女孩，在经历了内心矛盾挣扎、最终做出人生选择后终于打开心扉愿意与朋友诉说心里话的袁千佳演活了。生活中的李凯馨不仅开朗大方，而且十项全能，会唱歌跳舞，会作词弹琴，还喜欢服装设计，让人越了解就越惊喜。
从《那个女孩》到《墨水笔与橡皮擦》，李凯馨的歌声有着十八岁女孩应有的特质，不添加、不改装，没有工业打造的八面玲珑。李凯馨是一个漂亮、聪明、有才的邻家女孩。她的歌声充满了清新、也充满了活力，还有一种没被技术体系控制的机灵与灵气。
