2003年7月，毕业于辽宁省艺术学校表演系，9月考入中央戏剧学院表演系本科班，与王龙华、佟丽娅是同班同学，在校期间担任班长。2006年5月，在在学校举行的话剧《唐璜》中饰演夏洛特；12月，在话剧《绝命崖》中饰演一人分饰阿信、田中两个角色。2006年6月，王璇为珠海城市拍摄旅游宣传片。
2007年，参演青春励志偶像剧《梦里花落知多少》，在剧中饰演性格开朗、为人爽朗的女孩火柴，这是王璇毕业后的首部电视剧作品，也因此正式开始自己的演艺事业。
2009年，在郑晓龙执导的婚姻情感剧《金婚风雨情》中饰演大儿媳妇唐小美，是个颇具喜感的人物；同年，参演何平自编自导的剧情电影《麦田》。
2010年3月，参演李伯男执导的话剧《隐婚男女》在北京上海同步登台演出；12月，王璇受邀出席了国剧盛典。
2011年，在尔冬升执导的剧情电影《大魔术师》中饰演貌美又贪财的四姨太；8月，参演李伯男执导的话剧《半糖》的第二轮演出，王璇出演女一号“范凡凡”。
2014年，在来赫、张睿执导刑侦剧《刑警队长》中饰演被拐孩子的母亲唐萍。
2015年，参演周德华执导的都市情感剧《最美是你》，在剧中饰演花店老板姚乐乐，作为女主角的闺蜜，一直成为其爱情道路上的“军师”；同年，在刘一志执导的探案题材剧《神探杨金邦》饰演遭遇了“离奇死亡”的交际花周霞落。
2017年参演都市偶像剧《一见不倾心》，在剧中饰演警察廖佳，作为女主角的闺蜜，一路相互扶持相互关爱。
2017年参演王迎执导的都市偶像剧《趁我们还年轻》，在剧中饰演谈月樱，作为男主角最信任的秘书，对待工作一丝不苟，能力极强。
王璇的性格豪爽直率。从《刑警队长》中的失独母亲，到《异闻录》的美女记者，再到《神探杨金邦》的美艳交际花，王璇在荧屏上塑造的角色百变精彩。
在现实题材剧《刑警队长》中王璇出演被拐孩子的母亲唐萍，不仅首度出演孩子妈这样的角色，更是因为哭戏太真实被导演称赞。
王璇在话剧《半糖》中分饰多名角色，每个角色都有鲜明的性格特点，在角色转换中，未让观众产生涩滞感。她善于调动一切主观能动性去调整状态，在一出剧目中根据不同的角色，通过外化手段改变人物的细微变化。大到一个动作，小到一个眼神都将演员的情绪传递给观众。
