2014年,王梓薇参加了湖北卫视推出的喜剧类选秀综艺节目《我为喜剧狂》,而她在节目中也有着亮眼的表现;同年,她还参演了英达执导的青少年情景喜剧《非凡淘气包》。
2015年,王梓薇考入了上海戏剧学院表演系本科班;同年9月,她开始参与湖南卫视和上戏共同推出的原创校园纪实真人秀《一年级·大学季》,她在节目中则与其他几位上戏表演系学生跟随导师展开了音乐、表演、形体、舞蹈等一系列艺术专业知识的主题学习与考核,而王梓薇也因在节目中的不俗表现而被观众认识。
2016年,王梓薇出演了玄幻动作爱情剧《幻城》的番外篇《幻城凡世》;同年,她还与冯绍峰、郭碧婷、黄明等人联袂出演了根据桐华同名小说改编的现代玄幻爱情剧《那片星空那片海》;并在剧中饰演了时尚靓丽的都市女孩儿米雪儿,而这也是王梓薇的首部正式影视作品。
2017年3月,王梓薇出演了青春爱情剧《致我们单纯的小美好》,并在剧中饰演了可爱甜美,成绩优秀的班花林静晓。
2018年,王梓薇主演了奇幻爱情网络剧《计时七点》,其在剧中饰演的则是因受到诅咒,每到早上7点就会变成小孩子的女主角叮当;年底,其参演的古装社会家庭剧《知否知否应是绿肥红瘦》在湖南卫视播出。
2019年3月3日,在全国第20次爱耳日来临之际,王梓薇作为爱乐融聆听计划爱心大使参与了“让耳朵休息一天”主题公益活动。
王梓薇因参加湖南卫视的校园纪实节目《一年级大学季》积累了一定的人气,节目中,性格时爽朗而温柔的她,因真实亲和的面貌获得观众们的好感。而在电视剧《那片星空那片海》的一组角色海报中,由这位“能量少女”出演的米雪儿,一袭黄裙俏皮躺在星空海的泡沫之中,神情中透露出遥远的神秘感,加上萌系手绘鱼吐出的泡泡,使得她的造型在梦幻之中又有一丝清凉,也让不少剧迷眼前一亮,并对她饰演的米雪儿好感倍增。